Nitronium

Ion nitronium

Structure de l'ion nitronium.

L'ion nitronium NO₂⁺ est un composé azoté instable dans les conditions normales. Il est créé par l'arrachement d'un électron d'une molécule de dioxyde d'azote (NO₂) ou par la protonation de l'acide nitrique (HNO₃).

Il intervient dans la réaction de nitration, notamment dans celle des composés aromatiques. On peut le mettre en évidence par spectroscopie dans les mélanges d'acide sulfurique et d'acide nitrique selon la réaction suivante :

H₂SO₄ + HNO₃ → HSO₄^- + NO₂⁺ + H₂O

Mécanisme de formation de l'ion nitronium.

L'ion nitronium existe aussi sous la forme solide d'hémipentoxyde d'azote N₂O₅, qui est un solide ionique formé d'ions nitronium et nitrate. Ses formes liquide et gazeuse, cependant, sont moléculaires et ne contiennent pas d'ion nitronium. Quelques sels de nitronium formés avec des anions faiblement nucléophiles, comme le perchlorate de nitronium, NO₂⁺ClO₄^- peuvent être isolé mais sont extrêmement réactifs.

L'ion nitronium est isoélectronique avec le dioxyde de carbone et, comme ce composé, a un structure linéaire : l'enchainement O=N=O forme un angle de 180° (voir la théorie VSEPR).

Les composés NO₂F (fluorure de nitrile) et NO₂Cl (chlorure de nitrile) ne sont pas des sels de nitronium mais plutôt des composés moléculaires, comme le montrent leurs bas points d'ébullition (respectivement, de -72 °C et de -6 °C) et la faible longueur des liaisons N-X (N-F 135 pm, N-Cl 184 pm)^[1].

L'addition d'un électron forme le radical neutre NO₂· ; en fait, celui-ci est assez stable et est connu sous le nom de dioxyde d'azote.

L'espèce négativement chargée est NO₂^-, l'ion nitrite.

Notes et références

1. ↑ F.A.Cotton and G.Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, 5th edition (1988), Wiley, p.333

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