Porphyrine

Les porphyrines sont des molécules à structures cycliques impliquées dans le transport de l’oxygène et pouvant jouer le rôle de cofacteur lié (groupement prosthétique) de certaines enzymes.

Elles entrent dans la composition de l’hémoglobine, dans le globule rouge (où l'on parle alors de Porphyrine érythrocytaire) et ont donc une place importante dans le métabolisme respiratoire.

Les propriétés physiques de ces structures naturellement fluorescentes en font également des fluorophores de choix pour marquer des réactifs biologiques (anticorps, nucléotides…).

Historique

Le terme porphyrine provient du grec porphura qui signifie violet (pourpre), cette couleur était celle d'un pigment extrait d'un coquillage utilisé dans l'antiquité pour teindre les tissus.

La découverte des porphyrines est intimement liée aux travaux menés sur la chlorophylle.

C'est en 1844 que Verdeil suggère un lien entre le pigment vert responsable de la couleur des feuilles et l'hème qui donne sa couleur rouge au sang. En 1896, Nencki propose pour la première fois une structure chimique des porphyrines basée sur le motif pyrrolique.

Structure chimique

Structure de la porphyrine, la plus simple des porphyrines

Une porphyrine est un macrocycle hétérocyclique constitué de quatre sous-unités de pyrrole jointes sur les carbones "alpha" par quatre ponts méthine. Le macrocycle est donc complètement aromatique, à l'inverse des proches corrines ou chlorines.

Les porphyrines peuvent se combiner avec des métaux, s'associant ainsi avec eux dans la cavité centrale. On connaît des porphyrines contenant un atome de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel, de cuivre, de zinc…, et de nombreux autres métaux sont insérables. Une porphyrine dont aucun métal n'est inséré est dite "base libre".

Certaines porphyrines de fer sont appelées hèmes, et les protéines contenant de l'hème, ou hémoprotéines, présentent un grand rôle en biochimie.

Si l'un des quatre pyrroles du macrocycle est réduit, on obtient une chlorine, comme par exemple dans la structure de la chlorophylle. Si deux des quatre pyrroles sont réduits, on obtient soit une bactériochlorine (comme dans quelques bactéries de photosynthèse), soit une isobactériochlorine, selon les positions relatives des pyrroles qui ont été réduits.

Synthèse des porphyrines

Biosynthèse

Voici une représentation schématique de la biosynthèse des porphyrines, avec des références selon leur nomenclature EC et la base de données OMIM. Les porphyries associées avec la déficience en chacune des enzymes sont également indiquées :

Synthèse de l’Hème. Certaines réactions se produisent dans le cytoplasme et d’autres dans la mitochondrie (en jaune)

Métabolisme de la porphyrie

Enzyme	Substrat	Produit	Chromosome	EC	OMIM	Porphyrie
ALA synthase	Glycine, succinyl-CoA	3 p21.1	2.3.1.37	125290	Aucune
ALA déshydratase	Acide delta-aminolévulinique	Porphobilinogène	9 q34	4.2.1.24	125270	Hépatique aiguë
PBG désaminase	Porphobilinogène	Hydroxyméthyl bilane	11 q23.3	2.5.1.61	176000	Intermittente aiguë
Uroporphyrinogène III synthase	Hydroxyméthyl bilane	Uroporphyrinogène III	10 q25.2-q26.3	4.2.1.75	606938	Congénitale érythropoïétique
Uroporphyrinogène III décarboxylase	Uroporphyrinogène III	Coproporphyrinogène III	1 q34	4.1.1.37	176100	Cutanea tarda
Coproporphyrinogène III oxydase	Coproporphyrinogène III	Protoporphyrinogène IX	3 q12	1.3.3.3	121300	Coproporphyrie
Protoporphyrinogène oxydase	Protoporphyrinogène IX	Protoporphyrine IX	1 q22	1.3.3.4	600923	Variegate
Ferrochélatase	Protoporphyrine IX	Hème	18 q21.3	4.99.1.1	177000	Protoporphyrie

Fonctions biologiques

La protoporphyrine IX après l'insertion d'un atome de fer (hème) est la principale porphyrine du règne animal. Une modification d'une ramification d'un noyau pyrrole de cette molécule donne le chlorocruorohème retrouvé dans les chlorocruorines) (un des groupements vinyl est remplacé par un groupement carboxyle). Ces deux structures ont pour fonction le transport de l'oxygène via l'atome de fer et la structure protéique comprenant la porphyrine.

Notes et références

Voir aussi

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• « Porphyrine », sur Wikimedia Commons (ressources multimédia)

Articles connexes

• Porphyrie

PhotoDynamic Therapy

Liens externes

• (en) The Porphyrin Page - an excellent introductory site
• (en) Porphynet - an informative site about porphyrins and related structures