Trioxyde d'arsenic

Anhydride arsénieux

Anhydride arsénieux
Général
Nom IUPAC	Trioxyde d'arsenic Arsenic blanc Oxyde d'arsenic (III)
No CAS	1327-53-3
No EINECS	215-481-4
Code ATC	XX27
Apparence	blocs blancs ou transparents ou poudre cristalline.[1]
Propriétés chimiques
Formule brute	As2O3  [Isomères]
Masse molaire	197,8414 g∙mol-1 As 75,74 %, O 24,26 %,
Propriétés physiques
T° fusion	275 à 313 °C[1]
T° ébullition	Point de sublimation : 193 °C
Solubilité	dans l'eau à 20 °C : 1.2-3.7 g/100 ml[1]
Masse volumique	(eau = 1) : 3.7-4.2[1]
Pression de vapeur saturante	0,275 kPa (220 °C) 8,8 kPa (312,3 °C)
Précautions
Directive 67/548/EEC
T+ N
Numéro index : 033-003-00-0 Classification : Carc. Cat. 1; R45 - T+; R28 - C; R34 - N; R50-53 Symboles : T+ : Très toxique N : Dangereux pour l`environnement Phrases R : R28 : Très toxique en cas d’ingestion. R34 : Provoque des brûlures. R45 : Peut provoquer le cancer. R50/53 : Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S53 : Éviter l’exposition - se procurer des instructions spéciales avant l’utilisation. S60 : Éliminer le produit et son récipient comme un déchet dangereux. S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité.
Phrases R : 28, 34, 45, 50/53,
Phrases S : 45, 53, 60, 61, [2]
Transport
60    1561    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 1561 : TRIOXYDE D’ARSENIC Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses; [3]
SIMDUT[4]
D1A, D2A, D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques Divulgation à 0,1% selon la liste de divulgation des ingrédients
SGH[5]
Danger H300, H314, H350, H410, H300 : Mortel en cas d'ingestion H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H350 : Peut provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Dans l’industrie, l’anhydride arsénieux (As₂O₃), ou trioxyde d'arsenic, ou oxyde arsénieux appelé autrefois 'arsenic blanc' (ou même improprement arsenic), sert à blanchir le verre. Il existe à l'état naturel sous le nom de fleur d'arsenic, sous l'aspect d'une poudre blanche inodore ou de cristaux transparents. On le trouve également dans les poisons, tels que la Mort aux rats. Par ses débouchés commerciaux, il représente le composé chimique le plus important dérivé de l'arsenic et s'avère le sous-produit le plus dangereux contenu dans certains minerais comme les mines d'or.

Obtention

• Combustion de l'arsenic dans l'air.

4 As +3 O₂ → 2 As₂O₃

• Hydrolyse du trichlorure d'arsenic AsCl₃
• Grillage de minéraux contenant de l'arsenic comme les pyrites.(la source industrielle la plus importante).

2 FeAsS + 5 O₂ → Fe₂O₃ + 2 SO₂ + As₂O₃.

L'anhydride arsénieux s'échappe dans de longues tuyauteries sous forme de fumée volatile que l'on recueille sous forme de poudre blanche. Il est ensuite purifié par sublimation.

Propriétés chimiques

L'anhydride arsénieux est un acide amphotère qui présente néanmoins un comportement d'acide faible. Il se dissout instantanément en milieu basique pour donner des ions arsénites : H₂AsO₃⁻.

Il est soluble dans la soude:

As₂O₃ + 4 OH^- → 2HAsO₃^2- + H₂O

Il est beaucoup moins soluble dans les acides, mais soluble dans l'acide chlorhydrique pour donner du chlorure d'arsenic. Il réagit avec des agents oxydants comme l'ozone, le peroxyde d'hydrogène ou l'acide nitrique pour donner le pentoxyde d'arsenic As₂O₅. Les réactions avec le peroxyde d'hydrogène peuvent être explosives. Il peut être aussi réduit en arsenic avec formation d'arsine AsH₃, gaz très toxique. Il forme un mélange spontanément inflammable avec le chlorate de sodium.

Le pentoxyde d'arsenic peut être produit par réaction avec l'ozone (ou le peroxyde d'hydrogène ou l'acide nitrique)

Solubilité aqueuse

Propriétés physiques

Elles varient en fonction de la forme cristalline de la substance. L'anhydride arsénieux se présente sous deux variétés cristallines et une amorphe. Il se sublime au-delà de 200 °C sous forme de As₄O₆.

• forme cubique: arsenolite, la plus courante.
• forme monoclinique: claudetite.

Utilisations

• Il est le point de départ pour la fabrication de pesticides à base d'arsenic (arsénite de soude, arséniate de sodium, cacodylate de soude).
• Il est à la base de certains produits parapharmaceutiques et vétérinaires à base d'arsenic (Néosalvarsan).
• Agent de décoloration et d'affinage du verre et des émaux.
• Agent de traitement du bois.
• Conservateur pour l'alimentation.
• Produit de base pour la fabrication de l'arsenic métallique, de ses alliages (plomb, cuivre, aluminium, gallium) et de l'arsénite (semiconducteurs).
• Il est utilisé dans le traitement d'une forme particulière de leucémie, la leucémie aiguë promyélocytaire, chez des malades ne répondant plus à l’action thérapeutique de l’acide rétinoïque.^[6]

Santé

Le trioxyde d'arsenic est très toxique, la dose mortelle est de 0,1 g. Tous les composés d'arsenic contenant des traces de ce produit sont également très dangereux. Il est carcinogène et facilement absorbé par le système digestif; ses effets toxiques sont bien établis en cas d'inhalation de fumée ou de contact cutané entraînant des risques de dermatite ou d'hyperkératose. Son élimination est rapide (durée de vie: 1 à 2 jours) par méthylation en acide cacodylique via les urines. Cependant, une certaine quantité de produit (30 à 40%) en cas d'exposition chronique), est stockée par les os, les muscles, la peau, les cheveux et les ongles (tissus riches en kératine et éliminé dans les semaines ou les mois qui suivent.

Les premiers symptômes de l'empoisonnement aigu par l'ingestion d'arsenic sont des problèmes digestifs : vomissements, paralysie, douleurs abdominales et diarrhées sanguinolentes. Des quantités proches de la dose mortelle peuvent conduire à des convulsions, à des troubles cardiovasculaires, à l'inflammation du foie et des reins et à des troubles de la coagulation sanguine.

Ces symptômes sont suivis de l'apparition des 'lignes' blanches caractéristiques (raies de Mees) sur les ongles et de la perte de cheveux. Les doses inférieures engendrent des changements de la pigmentation de la peau. On sait que des cas d'empoisonnement graves se sont produits après inhalation d'anhydride arsénieux ou par contact avec la peau. Les premiers signes montrent une irritation de la région respiratoire ou de la peau exposée, suivis par des troubles neurologiques à long terme. On doit éviter le contact avec les yeux de solutions (même diluées) d'anhydride arsénieux.

L'exposition chronique à l'arsenic est un facteur de risque de cancer du poumon constaté sur des ouvriers travaillant dans des fonderies de cuivre aux USA, Japon et Suède. En effet, l'anhydride arsénieux est présent dans les fumées qui se forment lors du chauffage à l'air des minerais arsénifères.

L'absorption continue d'eau contenant de l'anhydride arsénieux conduit à des cancers de la peau.

Bibliographie

• Institut national de recherche et de sécurité (INRS), Fiche toxicologique nº 89 : Trioxyde de diarsenic, 1989.
• AFHS Database on use as a cytostatic

Liens externes

• CSST
• fiche toxicologique INRS.
• fiches internationales de sécurité chimique.

Références

1. ↑ ^{a , b , c  et d} TRIOXYDE D'ARSENIC, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
2. ↑ « trioxyde de diarsenic » sur ESIS, consulté le 17 février 2009
3. ↑ Entrée du numéro CAS « 1327-53-3 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la BGIA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 27 novembre 2008 (JavaScript nécessaire)
4. ↑ « Trioxyde d'arsenic » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme canadien responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
5. ↑ Numéro index 033-003-00-0 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
6. ↑ De nouvelles perspectives thérapeutiques pour l’arsenic : de la leucémie aigue promyélocytaire aux maladies auto-immunes. (Novembre 2008) Auteurs : Bobé Pierre, Chelbi-Alix Mounira. Médecine Sciences. Volume 24 n° 11 pages 967 à 971

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu d’une traduction de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « arsenic trioxide ».

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