Énolate


Énolate

Énol

Un énol est un alcène avec une fonction alcool en position vinylique.

Sommaire

Définition

La nomenclature énol provient de la contraction de « ène » (pour alcène) et « ol » (pour alcool).

Formule générale de la fonction énol :


Formule générale d'un énol.GIF

Équilibre (ou tautomérie) céto-énolique

Les énols sont les formes tautomères des aldéhydes et des cétones énolisables. Plus énolisables (« transformables en énol »), c’est-à-dire possédant un atome d'hydrogène sur le carbone en α de la fonction carbonyle. Ces composés carbonylés sont équilibre avec leur forme tautomère, leur énol. On appelle cet équilibre l'équilibre céto-énolique.

Équilibre céto-énolique :

Équilibre céto-énolique2.GIF

Dans la très grande majorité des cas, l'équilibre n'est pas en faveur de la forme énol; on peut même dire que la proportion de la forme énol en solution est négligeable. Cependant, dans certains cas, l'équilibre peut être déplacé dans la sens de la formation de l'énol. C'est le cas, lorsque la forme énol est stabilisée par des mésomérie, par formation de liaison hydrogène, ou par des phénomènes de conjugaison ou d'aromaticité. Un exemple flagrant de ce dernier cas est celui du phénol, où la forme énol est ultra-majoritaire.

Équilibre céto-énolique du phénol :

Équilibre céto-énolique du phénol.GIF


Les fonctions esters et amides peuvent aussi exister sous une forme d'énol qu'on a tendance à appeler énol d'ester ou énol d'amide selon le cas.

Mécanisme de formation

Il existe deux mécanismes pour passer de l'aldéhyde/cétone à la forme énol : un avec catalyse d'un acide de Bronsted, et avec catalyse d'une base de Brönsted.

Dans les deux cas l'étape cinétiquement limitante et celle de la rupture de la liaison C-H.

Sous catalyse acide

Énolisation en milieu acide.GIF

Sous catalyse basique

Énolisation en milieu basique.GIF

En milieu basique, on observe la formation de l'ion énolate, plus stable grâce une forme tautomère.

Ion énolate+forme mésomère.GIF

Utilité

Les énols et ions énolates servent dans des réactions où il jouent le rôle de nucléophiles. L'équilibre céto-énolique qui leur est défavorable est alors déplacé dans le sens de la formation de l'énol, car ils sont consommés immédiatement (Principe de Le Châtelier).

Plus généralement, ils permettent en synthèse organique de former des carbanions.

Exemples d'utilisations :

Cette dernière réaction peut alors être suivie d'une crotonisation (déshydratation interne de l'aldol/cétol). Plus facile en catalyse acide qu'en catalyse basique.

  • Portail de la chimie Portail de la chimie
Ce document provient de « %C3%89nol#Sous catalyse basique ».

Wikimedia Foundation. 2010.

Contenu soumis à la licence CC-BY-SA. Source : Article Énolate de Wikipédia en français (auteurs)

Regardez d'autres dictionnaires:

  • énolate — ● énolate nom masculin Anion provenant de l arrachement irréversible d un proton par une base à un énol …   Encyclopédie Universelle

  • Enolate — Ein Enolat ist das Anion der Enolform einer Carbonylverbindung. Enolate entstehen durch die Deprotonierung eines CH aciden Wasserstoffs in α Position zur Carbonylfunktion. Es lassen sich zwei Grenzstrukturen formulieren, Enolate sind somit… …   Deutsch Wikipedia

  • enolate — enoliatas statusas T sritis chemija formulė R₂C=CROM atitikmenys: angl. enolate rus. енолят …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • enolate — /een l ayt /, n. Chem. any metallic derivative of an enol. [1960 65; ENOL + ATE2] * * * …   Universalium

  • enolate — noun any metal salt of the enol form of a tautomeric aldehyde or ketone …   Wiktionary

  • enolate — eno·late …   English syllables

  • enolate — āt noun ( s) Etymology: enol + ate : a metallic derivative of an enol * * * /een l ayt /, n. Chem. any metallic derivative of an enol. [1960 65; ENOL + ATE2] …   Useful english dictionary

  • Enolate anion — An enolate anion is an anion derived by loss of a proton from the alpha carbon of a carbonyl group; it is the anion of an enol.For instance, a base abstracts one proton from acetone to form enolate anion.The enolate anion is stabilized by… …   Wikipedia

  • Aldol reaction — The aldol reaction is a powerful means of forming carbon–carbon bonds in organic chemistry.[1][2][3] Discovered independently by …   Wikipedia

  • Enol — Enols (also known as alkenols) are alkenes with a hydroxyl group affixed to one of the carbon atoms composing the double bond. Enols and carbonyl compounds (such as ketones and aldehydes) are in fact isomers; this is called keto enol… …   Wikipedia


Share the article and excerpts

Direct link
Do a right-click on the link above
and select “Copy Link”

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.