Fluorure de césium

Fluorure de césium
fuorure de césium
Général
Nom IUPAC	fluorure de césium
No CAS	13400-13-0
No EINECS	236-487-3
PubChem	25953
SMILES	[Cs+].[F-] PubChem, Vue 3D
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/Cs.FH/h;1H/q+1;/p-1 InChIKey : XJHCXCQVJFPJIK-REWHXWOFAY Std. InChI : Vue 3D InChI=1S/Cs.FH/h;1H/q+1;/p-1 Std. InChIKey : XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M
Apparence	Poudre blanche
Propriétés chimiques
Formule brute	CsF  [Isomères]CsF
Masse molaire[1]	151,9038551 ± 7,0E-7 g·mol-1 Cs 87,49 %, F 12,51 %, 151.90
Moment dipolaire	7,9 D
Propriétés physiques
T° fusion	682 °C
T° ébullition	1 251 °C
Solubilité	3 670 g·l-1 (eau, 18 °C)
Masse volumique	4,155 g·cm-3 (25 °C)
Cristallographie
Système cristallin	Cubique
Réseau de Bravais	cF
symbole de Pearson	$cF8\,$
Classe cristalline ou groupe d’espace	Fm3m (n°225)
Structure type	NaCl[2]
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le fluorure de césium est un composé ionique qui se présente généralement sous la forme d'un solide blanc hygroscopique. Il est plus soluble et se dissocie plus facilement que le fluorure de sodium ou le fluorure de potassium. Il peut se trouver sous sa forme anhydre, et s'il se présente sous forme hydratée il peut être séché facilement par chauffage à 100 °C durant deux heures sous vide ^[3]. Etant moins hygroscopique que le fluorure de tétra-n-butylammonium (TBAF) ou que le TASF (difluorotrimethylsilicate de tris(diméthylamino)sulfonium), il leur constitue une alternative utile en cas de besoin d'ions fluorures "nus" à l'état anhydre. Comme tous les fluorures solubles, c'est une base faible. Il doit donc éviter d'être mis en contact avec des acides pour éviter de former de l'acide fluorhydrique.

Propriétés chimiques

Le fluorure de césium agit généralement comme une source d'ions fluorures F^-. Il peut donc subir toutes les réactions usuelles mettant en jeu des ions fluorures en solution, comme par exemple ^[4]:

2 CsF (aq) + CaCl₂ (aq) → 2 CsCl (aq) + CaF₂ (s)

Etant facilement dissocié, il est relativement réactif en tant que source d'ions fluorures également en conditions anhydre, et il réagit par exemple avec les chlorures d'aryle, déficitaires en électrons, pour former des fluorures d'aryle (réaction de Finkelstein). Du fait de la force élevée de la liaison silicium-fluor, les ions fluorures sont utiles pour des réactions de désilylation (qui permettent d'éliminer des groupements Si) en chimie organique, et le fluorure de césium constitue donc une excellente source d'ions fluorures pour ces réactions en milieu anhydre.

Comme les autres fluorures solubles, CsF est une base faible (l'acide conjugué, HF, est un acide faible). La faible nucléophilie des ions fluorures en font une base utile en chimie organique ^[4].

Le fluorure de césium est l'un des composés possédant la liaison la plus ionique. En effet, le césium est l'élément le plus électropositif de la classification périodique (hormis le francium, un élément radioactif extrêmement rare), tandis que le fluor possède l'électronégativité la plus élevée.

Structure cristalline

Le fluorure de césium cristallise dans une structure de type NaCl, avec ceci de particulier que les ions césium sont plus gros que les ions fluorures. Les ions césium forment un réseau cubique à faces centrées, et les ions fluorures sont situés dans les sites octaédriques ^[4],[5].

Fabrication

Le fluorure de césium peut être préparé par réaction de l'acide fluorhydrique et de l'hydroxyde de césium ou du carbonate de césium, suivi d'une déshydratation.

Utilisation

Le fluorure de césium est une base utile en chimie organique, du fait de la faible nucléophilie des ions fluorures. Il permet d'obtenir de meilleurs rendements que le fluorure de potassium ou le fluorure de sodium au cours d'une condensation de Knoevenagel ^[6].

Une des applications principales du fluorure de césium en laboratoire est la désilylation, sa forme anhydre permettant la formation d'intermédiaires sensibles à l'eau. Dans le THF ou le DMS, il peut attaquer une grande variété de composés organosiliciés en produisant un fluorure et un carbanion, qui peut ensuite réagir avec un électrophile ^[5], comme par exemple ^[6]:

Il permet également d'éliminer des groupements protecteurs silyls.

CsF est également une source populaire d'ions fluorures en chimie des organofluorés. Par exemple, il réagit avec l'hexafluoroacétone pour former un sel de perfluoroalkoxide de césium stable jusqu'à 60 °C, contrairement au sel de sodium ou de potassium correspondant ^[7].

Sous forme monocristalline, il est transparent dans le domaine des infrarouges lointains. De ce fait, il est souvent utilisé pour les fenêtres des cellules de spectroscopie infrarouge.

Précautions

Comme les autres fluorures solubles, CsF possède une toxicité modérée ^[8]. Il ne doit pas être mis en contact avec des acides pour éviter la formation d'acide fluorhydrique. Les ions césium Cs⁺ ne sont généralement pas considérés comme toxiques ^[9].

Références

(en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article en anglais intitulé « Caesium fluoride » (voir la liste des auteurs)

1. ↑ Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. ↑ (en) Bodie E. Douglas, Shih-Ming Ho, Structure and Chemistry of Crystalline Solids, Pittsburgh, PA, USA, Springer Science + Business Media, Inc., 2006, 346 p. (ISBN 0-387-26147-8), p. 64 
3. ↑ (en) Friestad, G. K.; Branchaud, B. P., Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Acidic and Basic Reagents, New York, Wiley, 1999, p. 99–103 
4. ↑ ^{a, b et c} Greenwood, N.N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements, Pergamon Press, Oxford, UK, 1984.
5. ↑ ^{a et b} Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990.
6. ↑ ^{a et b} Fiorenza, M, « Fluoride ion induced reactions of organosilanes: the preparation of mono and dicarbonyl compounds from β-ketosilanes », dans Tetrahedron Letters, vol. 26, 1985, p. 787 [lien DOI] 
7. ↑ F. W. Evans, M. H. Litt, A. M. Weidler-Kubanek, F. P. Avonda, « Reactions Catalyzed by Potassium Fluoride. 111. The Knoevenagel Reaction », dans Journal of Organic Chemistry, vol. 33, 1968, p. 1837–1839 [lien DOI] 
8. ↑ MSDS Listing for cesium fluoride. www.hazard.com. MSDS Date: April 27, 1993. Retrieved on September 7, 2007.
9. ↑ "MSDS Listing for cesium chloride." www.jtbaker.com. MSDS Date: January 16, 2006. Retrieved on September 7, 2007.