Transformation de Lobry de Bruyn-van Ekenstein

En chimie des glucides, la transformation de Lobry de Bruyn-van Ekenstein aussi connue sous le nom de transformation de Lobry de Bruyn-van Alberda-van Ekenstein est une transformation catalysée par une base ou un acide ou d'un aldose en cétose, ou vice-versa, avec pour intermédiaire réactionnel un énediol tautomère. Les cétoses peuvent aussi être transformées en 3-cétoses. L'énediol est aussi un intermédiaire pour l'épimérisation d'un aldose ou d'un cétose^[1],[2].

Ces réactions sont habituellement catalysées par les bases, mais peuvent aussi se déroule en milieu acide ou neutre^[1]. Une réaction de réarrangement typique est l'équilibre chimique entre le glycéraldéhyde, un aldose et la dihydroxyacétone, un cétose.

La Transformation de Lobry de Bruyn-van Ekenstein est utile dans la production industrielle de certains cétoses. Elle a été découvert en 1885 par Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn et Willem Alberda van Ekenstein.

Transformation aldose-cétose

Le schéma ci-dessous décrit l'interconversion entre un aldose et un cétose, où R est un substituant organique quelconque :

L'équilibre dépend dépend de laconcentration, du solvant, du pH et de la température. À l'équilibre, l'aldose est le cétose forem un mélange, qui, dans le cas du glycéraldéhyde et de la dihydroxyacétone est appelé glycérose.

Épimérisation

L'atome de carbone ou la déprotonation initiale se produit est un centre stéréogène. Si, par exemple, le D-glucose (un aldose) se réarrange en D-fructose (un cétose), la configuration stéréochimique est perdue lors du passage par la forme énol. En effet, l'énol peut être protoné sur une face ou l'autre, ce qui peut résulter en la formation de l'épimère du D-glucose, le D-mannose. Le produit final est un mélange de D-glucose, D-fructose et D-mannose.

Notes et références

1. ↑ ^{a et b} Momcilo Miljkovic Carbohydrates: Synthesis, Mechanisms, and Stereoelectronic Effects 2009 (Google books)
2. ↑ ANGYAL, S.J.: The Lobry de Bruyn–Alberda van Ekenstein transformation and related reactions, in: Glycoscience: epimerisation, isomerisation and rearrangement reactions of carbohydrates, Vol. 215, (Ed.: STÜTZ, A.E.), Springer-Verlag, Berlin, 2001, 1–14

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Lobry-de Bruyn-van Ekenstein transformation » (voir la liste des auteurs)