552-89-6

2-nitrobenzaldéhyde

2-nitrobenzaldéhyde
Général
Nom IUPAC	2-nitrobenzaldéhyde
Synonymes	orthonitrobenzaldéhyde o-nitrobenzaldéhyde
No CAS	552-89-6
No EINECS	209-025-3
PubChem	11101
SMILES	c1(c(cccc1)[N+](=O)[O-])C=O eMolecules PubChem
InChI	InChI=1/C7H5NO3/c9-5-6-3-1-2-4-7(6)8(10)11/h1-5H
Apparence	poudre cristalline jaune à l'odeur caractéristique
Propriétés chimiques
Formule brute	C7H5NO3  [Isomères]
Masse molaire	151,1195 g∙mol-1 C 55,63 %, H 3,33 %, N 9,27 %, O 31,76 %,
Propriétés physiques
T° fusion	39,5 °C[1]
T° ébullition	153,1 °C (à 0,031 bar[2]
Solubilité	très peu soluble dans l'eau[3]
T° d’auto-inflammation	200 °C[3]
Précautions
Directive 67/548/EEC
Xn
Symboles : Xn : Nocif Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R36/37/38 : Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau. Phrases S : S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste.
Phrases R : 22, 36/37/38,
Phrases S : 26,
Écotoxicologie
DL50	600mg/kg (souris, oral)[4]
LogP	1,74[3]
Composés apparentés
Isomère(s)	3-nitrobenzaldéhyde 4-nitrobenzaldéhyde
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le 2-nitrobenzaldéhyde, orthonitrobenzaldehyde ou o-nitrobenzaldéhyde est un composé organique aromatique. C'est un dérivé du benzène, substitué par un groupe nitro et un groupe aldéhyde en position ortho, donc l'isomère ortho du nitrobenzaldéhyde.

Le 2-nitrobenzaldéhyde est un intermédiaire dans la synthèse de l'indigo appelée synthèse de Baeyer-Drewsen de l'indigo.

Production et synthèse

La synthèse directe du 2-nitrobenzaldéhyde par nitration du benzaldéhyde pose problème, puisque le groupe aldéhyde est un groupe orienteur en meta. Ainsi l'isomère meta (le 3-nitrobenzaldéhyde), est produit à 72% contre 19% pour l'isomère ortho (2-nitrobenzaldéhyde), et 9% pour l'isomère para (4-nitrobenzaldéhyde)^[5]. Pour cette raison, cette nitration n'est pas faite directement.

• Une première solution est la mono-nitration du toluène à basse température en 2-nitrotoluène (produit 58% d'isomère ortho, le reste en isomère meta et para)^[6]. Le 2-nitrotoluène peut ensuite être oxydé en 2-nitrobenzaldéhyde^[7][8].

• Une autre solution consiste à oxyder le 2-nitrostyrène. Pour cela, on effectue une nitration du cinnamaldéhyde dans une solution d'anhydride acétique dans l'acide acétique, menant au 2-nitrocinnamaldéhyde^[9]. Celui-ci est oxydé en acide 2-nitrocinnamique puis décarboxylé en 2-nitrostyrène. Le groupe éthylène peut ensuite être oxydé de diverses façons pour produire le 2-nitrobenzaldéhyde^[10].

Utilisation

Le 2-nitrobenzaldéhyde est un intermédiaire utilisé dans la synthèse de l' Indigo, colorant insoluble dans l'eau, utilisé couramment pour teindre les jeans et d'autres produits.

La synthèse de Baeyer-Drewsen de l'indigo est une méthode de synthèse initiée par les chimistes allemands Adolf von Baeyer et Viggo Drewsen en 1882. Elle valut le prix Nobel de chimie à Adolf von Baeyer (ainsi que pour ses nombreux autres travaux).

Dans cette synthèse, deux moles de 2-nitrobenzaldéhyde sont condensées sur deux moles d'acétone en milieu basique, donnant une mole d'indigotine (indigo)^[11][12][13].

synthèse de Baeyer-Drewsen de l'indigo

En 1883, Adolf von Baeyer breveta par ailleurs la synthèse de l'isatine (le premier réactif à partir duquel il synthétisa l'indigo) à partir du 2-nitrobenzaldéhyde, reposant sur le même type de réaction que la précédente :

Synthèse de l'isatine

Le 2-nitrobenzaldéhyde peut servir de réactif à de nombreuses autres synthèses organiques, du fait de la réactivité de ses substituants.

Les dérivés de 2-nitrobenzaldéhyde peuvent aussi servir à synthétiser d'autres indigoïdes (dérivés de l'indigo), comme le carmin d'indigo ou le pourpre de Tyr.

Notes et références

1. ↑ Hajos, A.,Experiments in the Domain of chloroamphenicols VIII. Preparation of nitroacetophenones and nitrobenzaldehydes and various derivatives through oxidative oxime cleavage,Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 1959, 21, 131. - Incertitude attribuée par le Thermodynamics Research Center (NIST Boulder Laboratories, M. Frenkel director) de 1,5 K
2. ↑ CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Editon, Weast,R.C and Grasselli, J.G., ed(s)., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989, 1.
3. ↑ ^{a , b  et c} Entrée dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la BGIA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) ( allemand], anglais]), accès le 06/08/09 (JavaScript nécessaire)
4. ↑ Annales des Falsifications et de l'Expertise Chimique. Vol. 76(815), Pg. 65, 1983.
5. ↑ Structure of Benzene, California State University Dominguez Hills
6. ↑ http://www.thecatalyst.org/experiments/AndersonS/AndersonS.html Product Distribution in the Nitration of Toluene, Steven W. Anderson, January 7, 1999
7. ↑ Synthesis of 2-Nitrobenzaldehyde from 2-Nitrotoluene, Alexander Popkov
8. ↑ o-Nitrobenzaldehyde. Consulté le 2009-07-21
9. ↑ o-NITROCINNAMALDEHYDE, nitration of cinnamaldehyde, organic-synthesis
10. ↑ Selective aerobic oxidation of styrene to benzaldehyde catalyzed by water-soluble palladium(II) complex in water, Bo Feng, Zhenshan Hou, Xiangrui Wang, Yu Hu, Huan Li and Yunxiang Qiao
11. ↑ Synthesis of Indigo
12. ↑ Indigo Synthesis
13. ↑ Synthesis of Indigo and Vat Dyeing

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu d’une traduction de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « 2-Nitrobenzaldehyde ».

Ce document provient de « 2-nitrobenzald%C3%A9hyde ».