Calomel

Calomel
Modèles 2D et 3D
Général
Synonymes	Dichlorure de dimercure Chlorure mercureux
No CAS	10112-91-1
No EINECS	233-307-5
SMILES	[Hg]([Hg]Cl)Cl PubChem, Vue 3D
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/2ClH.2Hg/h2*1H;;/q;;2*+1/p-2/rCl2Hg2/c1-3-4-2
Apparence	poudre cristalline blanche[1].
Propriétés chimiques
Formule brute	Cl2Hg2Hg2Cl2
Masse molaire[2]	472,09 ± 0,04 g·mol-1 Cl 15,02 %, Hg 84,98 %,
Propriétés physiques
T° fusion	Point de sublimation : 400 à 500 °C
Solubilité	dans l'eau : quasi-nulle (2,2×10-3 g·kg-1 à 20 °C)
Masse volumique	7,15 g·cm-3[1]
Thermochimie
S0solide	192,52 J·mol-1·K-1
ΔfH0solide	-265 kJ/mol
Cristallographie
Système cristallin	Quadratique
Réseau de Bravais	Centré I
Classe cristalline ou groupe d’espace	4/m 2/m 2/m Holoédrie tétragonale
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,97 - 2,65
Précautions
Directive 67/548/EEC
Xn N
Numéro index : 080-003-00-1 Symboles : Xn : Nocif N : Dangereux pour l’environnement Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R36/37/38 : Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau. R50/53 : Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : (S2) : Conserver hors de portée des enfants. S13 : Conserver à l’écart des aliments et boissons, y compris ceux pour animaux. S46 : En cas d’ingestion, consulter immédiatement un médecin et lui montrer l’emballage ou l’étiquette. S60 : Éliminer le produit et son récipient comme un déchet dangereux. S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité. S24/25 : Éviter le contact avec la peau et les yeux.
Phrases R : 22, 36/37/38, 50/53,
Phrases S : (2), 13, 24/25, 46, 60, 61,
Transport
-    2025    Numéro ONU : 2025 : COMPOSÉ DU MERCURE, SOLIDE, N.S.A. à l’exception du chlorure mercureux et de cinabre
SIMDUT[3]
D1B, D1B : Matière toxique ayant des effets immédiats graves létalité aiguë : DL50 orale (rat) = 210 mg·kg-1 Divulgation à 1,0% selon la liste de divulgation des ingrédients
SGH[4]
Attention H302, H315, H319, H335, H410, H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
Minéralogie
Échelle de Mohs	1,5-2
Éclat	adamantin
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le calomel ou chlorure mercureux est un minéral plutôt rare de formule Hg₂Cl₂. On le trouve généralement en association avec le cinabre. Il a été décrit pour la première fois en 1612 par De Mayenne en Allemagne.

Son nom vient du grec καλός (kalos) signifiant « beau », et μέλας (melas) signifiant « noir »^[5]. Cette étymologie peut sembler étonnante pour un composé de couleur blanche, mais elle s'explique probablement par une référence à sa réaction caractéristique de dismutation avec l'ammoniac, qui, du fait de la formation de mercure sous forme métallique, donne une coloration noire :

Hg₂Cl₂ + 2NH₃ → Hg + Hg(NH₂)Cl + NH₄⁺ + Cl⁻

Utilisation

• Le calomel est utilisé en électrochimie pour la fabrication d'électrodes au calomel saturée (ECS). Le potentiel de cette électrode vaut : E° = 0,244 V à 25°C, dans KCl saturé. On utilise les ECS comme électrode de référence lors de nombreux titrages potentiométriques (mesure du pH, etc.).

Dans certains cas, comme durant les titrages de solutions contenant des ions argent, on est obligé de protéger l'électrode au calomel saturée pour éviter toute réaction entre ces ions métalliques et les ions chlorure du chlorure de potassium saturé de l'électrode qui la rendrait inutilisable (formation de précipité dans le corps de l'électrode). On protège alors le bout trempant dans la solution par une allonge contenant du nitrate de potassium. On peut également utiliser d'autres électrodes de référence comme celle au sulfate mercureux.

Réseau cristallin

• Les monocristaux de calomel ont de nombreuses applications.

• Le calomel a eu des usages médicaux : notamment comme diurétique ou comme purgatif au XVII^e siècle. Plus récemment, en 1995-1996, des cas d'intoxications mercurielles dues à la présence de calomel ont été reportés aux États-Unis près de la frontière mexicaine. Le produit incriminé est une crème de beauté fabriquée à Mexico. Des analyses ont montré qu'elle contenait près de 8 % de mercure en masse. L’étiquette de cette crème mentionnait la présence de calomel comme ingrédient.

• Le calomel est toxique par ingestion, inhalation et par contact.

Notes et références

1. ↑ ^{a et b} CHLORURE MERCUREUX, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
2. ↑ Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. ↑ « Chlorure de mercure(I) » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
4. ↑ Numéro index 080-003-00-1 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
5. ↑ Encyclopédie ou Dictionnaire raisonné des sciences, des arts et des métiers, entrée Calomel, tome 2, page 563.