Diméthylaniline

Cet article traite de la N,N-diméthylaniline. Pour les autres isomères, voir l'article « Xylidine ».

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Diméthylaniline
Structure de la diméthylaniline
Général
Nom IUPAC	N,N-diméthylaniline
Synonymes	DMA
No CAS	121-69-7
No EINECS	204-493-5
SMILES	CN(C)c1ccccc1 PubChem, Vue 3D
Apparence	Liquide incolore
Propriétés chimiques
Formule brute	C8H11N  [Isomères]
Masse molaire[2]	121,1796 ± 0,0074 g·mol-1 C 79,29 %, H 9,15 %, N 11,56 %,
Diamètre moléculaire	0,622 nm [1]
Propriétés physiques
T° fusion	2 °C
T° ébullition	194 °C
Masse volumique	956 kg·m-3 équation[3] : $\rho=0.4923/0.22868^{(1+(1-T/687.15 )^{ 0.2335 })}$ Masse volumique du liquide en kmol·m-3 et température en kelvins, de 275,60 à 687,15 K. Valeurs calculées : 0,9495 g·cm-3 à 25 °C. T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 275,60 2,45 7,9705 0,96588 303,04 29,89 7,80553 0,94589 316,76 43,61 7,72098 0,93564 330,47 57,32 7,63494 0,92522 344,19 71,04 7,54734 0,9146 357,91 84,76 7,45805 0,90378 371,63 98,48 7,36698 0,89275 385,35 112,2 7,27399 0,88148 399,07 125,92 7,17893 0,86996 412,78 139,63 7,08165 0,85817 426,5 153,35 6,98197 0,84609 440,22 167,07 6,87967 0,83369 453,94 180,79 6,77451 0,82095 467,66 194,51 6,66622 0,80783 481,38 208,23 6,55447 0,79428 T (K) T (°C) ρ (kmol·m-3) ρ (g·cm-3) 495,09 221,94 6,43888 0,78028 508,81 235,66 6,31899 0,76575 522,53 249,38 6,19425 0,75063 536,25 263,1 6,06398 0,73484 549,97 276,82 5,92733 0,71829 563,69 290,54 5,78322 0,70082 577,4 304,25 5,63025 0,68228 591,12 317,97 5,46651 0,66244 604,84 331,69 5,28934 0,64097 618,56 345,41 5,09484 0,6174 632,28 359,13 4,87681 0,59098 646 372,85 4,62449 0,56041 659,71 386,56 4,31587 0,52301 673,43 400,28 3,88982 0,47138 687,15 414 2,153 0,2609
Pression de vapeur saturante	équation[3] : $P_{vs}=exp(51.352+\frac{-7160}{T}+(-4.0127) \times ln (T) + (8.1481E-7) \times T^{2})$ Pression en pascals et température en kelvins, de 275,6 à 687,15 K. Valeurs calculées : 94,34 Pa à 25 °C. T (K) T (°C) P (Pa) 275,6 2,45 1,7940E1 303,04 29,89 130,5 316,76 43,61 306,09 330,47 57,32 664,69 344,19 71,04 1 349,09 357,91 84,76 2 579,99 371,63 98,48 4 680,86 385,35 112,2 8 104,14 399,07 125,92 13 457,1 412,78 139,63 21 525,46 426,5 153,35 33 293,03 440,22 167,07 49 956,27 453,94 180,79 72 932,43 467,66 194,51 103 861,14 481,38 208,23 144 599,17 T (K) T (°C) P (Pa) 495,09 221,94 197 208,93 508,81 235,66 263 941,32 522,53 249,38 347 213,93 536,25 263,1 449 585,77 549,97 276,82 573 729,57 563,69 290,54 722 402,83 577,4 304,25 898 418,76 591,12 317,97 1 104 617,92 604,84 331,69 1 343 841,43 618,56 345,41 1 618 906,34 632,28 359,13 1 932 583,67 646 372,85 2 287 579,33 659,71 386,56 2 686 518,29 673,43 400,28 3 131 931,81 687,15 414 3,6262E6
Thermochimie
Cp	équation[3] : $C_{P} = (4.1860E4) + (527.50) \times T$ Capacité thermique du liquide en J·kmol-1·K-1 et température en kelvins, de 343,58 à 513,58 K. Valeurs calculées : T (K) T (°C) Cp $( \tfrac { J } { kmol \times K } )$ Cp $( \tfrac { J } { kg \times K } )$ 343,58 70,43 223 100 1 841 354 80,85 228 595 1 886 360 86,85 231 760 1 912 366 92,85 234 925 1 939 371 97,85 237 563 1 960 377 103,85 240 728 1 986 383 109,85 243 893 2 013 388 114,85 246 530 2 034 394 120,85 249 695 2 060 400 126,85 252 860 2 087 405 131,85 255 498 2 108 411 137,85 258 663 2 134 417 143,85 261 828 2 161 422 148,85 264 465 2 182 428 154,85 267 630 2 208 T (K) T (°C) Cp $( \tfrac { J } { kmol \times K } )$ Cp $( \tfrac { J } { kg \times K } )$ 434 160,85 270 795 2 235 439 165,85 273 433 2 256 445 171,85 276 598 2 282 451 177,85 279 763 2 309 456 182,85 282 400 2 330 462 188,85 285 565 2 356 468 194,85 288 730 2 383 473 199,85 291 368 2 404 479 205,85 294 533 2 430 485 211,85 297 698 2 457 490 216,85 300 335 2 478 496 222,85 303 500 2 504 502 228,85 306 665 2 531 507 233,85 309 303 2 552 513,58 240,43 312 770 2 581
Propriétés optiques
Indice de réfraction	$n^{ }_{ }$ 1,5582 [4]
Précautions
Directive 67/548/EEC
T N
Numéro index : 612-016-00-0 Symboles : T : Toxique N : Dangereux pour l’environnement Phrases R : R40 : Effet cancérogène suspecté. Risque possible d’effets irréversibles. R23/24/25 : Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. R51/53 : Toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : S28 : Après contact avec la peau, se laver immédiatement et abondamment avec … (produits appropriés à indiquer par le fabricant). S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité. (S1/2) : Conserver sous clef et hors de portée des enfants. S36/37 : Porter un vêtement de protection et des gants appropriés.
Phrases R : 23/24/25, 40, 51/53,
Phrases S : (1/2), 28, 36/37, 45, 61,
Classification du CIRC
Groupe 3 : Inclassable quant à sa cancérogénicité pour l'Homme[5]
Écotoxicologie
Seuil de l’odorat	bas : 0,001 ppm haut : 0,2 ppm[6]
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

La diméthylaniline est un composé chimique de formule C₆H₅N(CH₃)₂, plus précisément l'isomère ayant deux groupes méthyle sur l'azote de l'aniline, appelé pour cette raison N,N-diméthylaniline dans la nomenclature UICPA. Il s'agit donc d'une amine aromatique tertiaire, qui se présente normalement sous forme d'un liquide huileux incolore lorsqu'il est pur, mais dont les échantillons commerciaux sont généralement jaunâtres.

Préparation et réactions

La diméthylaniline est produite industriellement par alkylation de l'aniline en présence d'un catalyseur acide^[7] :

C₆H₅NH₂ + 2 CH₃OH → C₆H₅N(CH₃)₂ + 2 H₂O

La DMA donne la plupart des réactions de l'aniline. Elle est faiblement basique, et réagit avec les électrophiles. Sa nitration donne du tétryle (ou tétralyte), un dérivé à quatre groupes nitro utilisé autrefois comme explosif. Elle peut être lithiée avec le butyllithium. Sa méthylation donne un sel d'ammonium quaternaire^[8] :

C₆H₅N(CH₃)₂ + (CH₃O)₂SO₂ → [C₆H₅N⁺(CH₃)₃][CH₃OSO₃]^–

Applications

La diméthylaniline est utilisée dans la réticulation de résines polyester et vinyl ester. Elle intervient également comme précuseur dans d'autres synthèses organiques.

Il s'agit d'un précurseur important de la chimie des colorants, on le retrouve dans les synthèses du vert malachite, du violet de gentiane ou encore de l'hélianthine.

Références

1. ↑ (en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, England, John Wiley & Sons Ltd, 1999, 239 p. (ISBN 0-471-98369-1) 
2. ↑ Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. ↑ ^{a, b et c} (en) Robert H. Perry et Donald W. Green, Perry's Chemical Engineers' Handbook, USA, McGraw-Hill, 1997, 7^e éd., 2400 p. (ISBN 0-07-049841-5), p. 2-50 
4. ↑ (en) J. G. Speight, Norbert Adolph Lange, Lange's handbook of chemistry, McGraw-Hill, 2005, 16^e éd., 1623 p. (ISBN 0071432205), p. 2.289 
5. ↑ IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, « Evaluations Globales de la Cancérogénicité pour l'Homme, Groupe 3 : Inclassables quant à leur cancérogénicité pour l'Homme » sur http://monographs.iarc.fr, CIRC, 16 janvier 2009. Consulté le 22 août 2009
6. ↑ Dimethylaniline sur hazmap.nlm.nih.gov. Consulté le 14 novembre 2009
7. ↑ Thomas Kahl, Kai-Wilfrid Schröder, « Aniline » dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2007, John Wiley & Sons, New York.
8. ↑ (en) J. Jacques et A. Marquet, Selective α-Bromination of an Aralkyl Ketone with Phenyltrimethylammonium Tribromide: 2-Bromoacetyl-6-methoxynaphthalene and 2,2-Dibromoacetyl-6-Methoxynaphthalene, 1988