Diuron

Diuron
Formule développée
Général
Nom IUPAC	3-(3,4-dichlorophényl) -1,1-diméthyl-urée
No CAS	330-54-1
No EINECS	206-354-4
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/C9H10Cl2N2O/c1-13(2) 9(14)12-6-3-4-7(10)8(11)5-6/h3 -5H,1-2H3,(H,12,14)/f/h12H
Apparence	solide cristallin incolore
Propriétés chimiques
Formule brute	C9H10Cl2N2O  [Isomères]
Masse molaire[1]	233,095 ± 0,013 g·mol-1 C 46,37 %, H 4,32 %, Cl 30,42 %, N 12,02 %, O 6,86 %,
Propriétés physiques
T° fusion	158 °C
T° ébullition	décomposition à 180 °C
Solubilité	35 mg·l-1 eau à 20 °C; 42 mg·l-1 dans l'eau à 25 °C
Pression de vapeur saturante	1,1×10-3 mPa (25 °C)
Précautions
Directive 67/548/EEC
Xn N
Numéro index : 006-015-00-9 Symboles : Xn : Nocif N : Dangereux pour l’environnement Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R40 : Effet cancérogène suspecté. Risque possible d’effets irréversibles. R48/22 : Nocif : risque d’effets graves pour la santé en cas d’exposition prolongée par ingestion. R50/53 : Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique. Phrases S : S2 : Conserver hors de portée des enfants. S13 : Conserver à l’écart des aliments et boissons, y compris ceux pour animaux. S22 : Ne pas respirer les poussières. S23 : Ne pas respirer les gaz/fumées/vapeurs/aérosols [terme(s) approprié(s) à indiquer par le fabricant]. S37 : Porter des gants appropriés. S46 : En cas d’ingestion, consulter immédiatement un médecin et lui montrer l’emballage ou l’étiquette. S60 : Éliminer le produit et son récipient comme un déchet dangereux. S61 : Éviter le rejet dans l’environnement. Consulter les instructions spéciales/la fiche de données de sécurité.
Phrases R : 22, 40, 48/22, 50/53,
Phrases S : 2, 13, 22, 23, 37, 46, 60, 61,
SIMDUT[2]
Produit non contrôlé Ce produit n'est pas contrôlé selon les critères de classification du SIMDUT.
SGH[3]
Attention H302, H351, H373, H410, H302 : Nocif en cas d'ingestion H351 : Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
Écotoxicologie
DL50	1 017 mg·kg-1 rat oral 500 mg·kg-1 souris i.p. > 5 000 mg·kg-1 rat peau
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le Diuron (de formule :3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-diméthyl-urée) est un biocide qui - jusqu'à son interdiction - a été très utilisé comme désherbant pour tuer les graminées indésirables et d'autres mauvaises herbes annuelles et persistantes à feuilles larges, en viticulture notamment. on l'a aussi utilisé dans les jardins, et pour désherber les bords de routes ou les voies ferrées^[4]. A titre d'exemple, en 1998, l'Europe comptait 19 producteurs/fournisseurs de diuron et environ 133 tonnes de matière active avaient été fabriqués en France en 1997^[4].

Règlementation

En 2002. en France, il a été interdit pour les usages non-agricole du 1^er novembre au 1^er mars^[4]. Le 30 juin 2003, il a été interdit comme « produit non associé » à pour les usages agricoles.
Il est encore utilisé comme anti-algue et anti-mousse dans les peintures de façades ou certains produits de nettoyage, ainsi que dans de nombreux antifoulings qui en relarguent une grande partie dans les eaux marines^[5].

L'Union européenne l'a interdit en 2007^[6] suite a un examen prévu par l'inscription à l’annexe I de la directive 91/414/CEE. Il a ensuite été réautorisée en 2008^[7], mais relève des substances dangereuses qui seront progressivement interdites ^[8],[9] .

Caractéristiques chimiques

De la famille des phénylamines (ou alogénophénylurées (N-(3,4-dichlorophényl)-N’-(diméthyl)-urée), il appartient à la sous classe des phénylurées et au groupe des urées substituées qui appartient lui-même à la vaste famille chimique des pesticides, elle-même classée parmi les biocides.

Son activité phytocide vient du fait qu'à très faible dose, il inhibe la production photosynthétique d'oxygène en bloquant le transfert des électrons au niveau du photosystème II de la photosynthèse^[4], mais à des doses plus importantes, il a aussi des effets sur d'autres organismes, y compris animaux.

Du fait de sa toxicité, le diuron est interdit en France par le ministère de l'Agriculture, pour ses usages agricoles, depuis le 13 décembre 2008^[10].

Sa solubilité dans l’eau (42 ppm) est moyenne^[4] mais suffisante pour qu'on le trouve dans les eaux superficielles ou de nappes, ou après évaporation dans les pluies, brumes, brouillards et rosées, et en mer.

Selon le fabricant, son temps de demi-vie dans les sols serait d'environ un an (372 jours), mais des variations importantes semblent possibles en fonction de la nature du sol (pH, oxygénation, richesse en matière organique et en organismes microbiens vivant, humidité, altitude, exposition au soleil ou non, etc).
Dans l'environnement aérien, l'oxydation par l'air ou l'ozone et la dégradation par photochimie semblent le dégrader lentement.
Dans le sol et les sédiments (fluviaux, marins et estuariens, mais aussi des mares agricoles, ou dans leurs boues de curage, souvent anoxiques, il pourrait persister plus longtemps avant minéralisation complète). Il se fixe assez bien sur la matière organique (sa lixiviation dans les nappes n'est significative que quand le sol est pauvre en matière organique, ou à partir de 25 cm de profondeur, là où le taux de matière organique diminue naturellement) ^[4].

Plusieurs études ont trouvé des présences significatives de diuron dans les eaux douces et marines (dans ce dernier cas, il peut provenir des antifoulings mais aussi pour partie être d'origine terrestre (via un apport par les fleuves, par l'air ou la pluie^[11]).

Toxicologie

Absorbé par inhalation ou contact, il peut induire des dermites irritatives, de légères brûlures et des irritations oculaires, ainsi qu'une sensibilisation cutanée en cas de contacts répétés.
L'ingestion induit des brûlures digestives, des vomissements et diarrhées au-delà de 50 g ingérés par un adulte.
Un risque d'« acné chlorique » du visage pourrait être expliqué par les impuretés chlorobenzéniques (Tétrachloroazobenzène) qui l'accompagnent, ce qui peut aussi laisser supposer une cancérogénicité.

Santé reproductive

Des effets délétères ont été détectés sur le spermatozoïde humain, et plus encore suite à exposition à l'un de ses sous-produits de dégradation, la 3,4-dichloroaniline (3,4-DCA) qui le tue après 30 minutes ou 24 heures respectivement pour des doses de 5 mM et 1 mM de 3,4-DCA pour 250 μl^[12].. D'autres produits de dégradation pourraient avoir des impacts toxiques et écotoxiques :

- N-(3,4 dichlorophényl)-N-(méthyl)-urée (DCPMU),

- N-(3,4 dichlorophényl)-urée (DCPU).

Écotoxicologie

Ce produit qui semble assez répandu dans l'environnement peut s'évaporer dans l'air, être transporté et retomber à distance dans les pluies. Il semble pouvoir affecter les écosystèmes, les habitats et les espèces de plusieurs manières^[4].

La décomposition du Diuron par le feu conduit à des gaz, fumées et cendres hautement toxiques.

Dans le sol, il peut être solublisé dans l'eau ou interagir avec la matière organique, dont celle apportée par les amendements agricoles^[13]

Des taux élevés de Diuron (environ huit fois plus que d'Irgarol (autre biocide présent dans les antifoulings) ont été trouvés en rade de Brest en 2003-2004, avec selon l'IFREMER, des teneurs grimpant à 6,7 μg·l^-1 dans des marinas ou d'autres zones portuaires^[14]. Ces chiffres ne sont probablement pas des maxima, car les mesures sont rares. Ils sont cependant déjà assez élevés pour induire un effet sur le phytoplancton, et peut-être dans ces zones sur toute la chaine alimentaire. Ces teneurs dépassent, et de très loin les normes européennes de potabilité, alors que des moules et huîtres ou coquilles Saint-Jacques peuvent croître à proximité ou en aval de ces zones et être commercialisés

Après l'interdiction du TBT dans les antifoulings, et depuis les années 1990, l'Irgarol et le Diuron (le premier semblant plus toxique que le second^[15]) sont devenus parmi les substituts les plus employés pour les composés organostanniques, mais d'autres alternatives sont recherchées et testées.

Depuis les années 1990, l'Irgarol et le Diuron (qui semble moins toxique que le diuron^[15],[14]) comptent parmi les premiers substituts aux composés organostanniques, mais d'autres alternatives sont recherchées et testées.

Réglementation

Sur le plan de la réglementation des produits phytopharmaceutiques :

• pour l’Union européenne : cette substance active a d'abord été interdite par la décision 2007/417/CE à la suite de l'examen relatif à l'inscription à l’annexe I de la directive 91/414/CEE, puis autorisée par la décision 2008/91/CE du 29 septembre 2008.
• pour la France : cette substance active n'est pas autorisée dans la composition de préparations bénéficiant d’une autorisation de mise sur le marché. L'avis au Journal Officiel du 4 septembre 2007 fixe les dates limites d'écoulement des stocks et d'utilisation; le 30 mai 2008 pour la distribution, et le 13 décembre 2008 pour l'utilisation.

Voir aussi

Articles connexes

• Substance active d'un produit phytopharmaceutique
• Liste de substances actives de produits phytosanitaires
• Liste de substances actives de produits phytopharmaceutiques autorisées par l'Union Européenne
• Liste de substances actives de produits phytopharmaceutiques interdites par l'Union Européenne

Bibliographie

• GIACOMAZZI S., COCHET N., « Environmental impact of diuron transformation: a review » ; Chemosphere N°56, 2004, p. 1021–1032.
• Okamura, H., Aoyama, I., Ono, Y., Nishida, T., 2003. Antifouling herbicides in the coastal waters of western Japan. Mar. Poll. Bull.
• SALVESTRINI Stefano, DI CERBO Paola, CAPASSO Sante, «Kinetics of the chemical degradation of diuron » ; Chemosphere N°48, 2002, p. 69–73.
• Rouchaud, J., Neus, R., Bulcke, K., Cools, K., Eelen, H., Dekkers, T., 2000. Soil dissipation of diuron, chlorotoluron, simazine, propyzamide and diflufenican herbicides after repeated applications in fruit tree orchards. Arch. Environ. Contam. Toxicol. 39, 60–65

Références

1. ↑ Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. ↑ « Diuron » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
3. ↑ Numéro index 006-015-00-9 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
4. ↑ ^{a, b, c, d, e, f et g} Daniel Mesquita Fernandes, Chimie environnementale Etude des effets du diuron sur l’environnement , PDF, 12 pages, 2010/12/08, consulté 2011/05/07
5. ↑ Thomas, K.V., McHugh, M., Waldock, M., 2002. Antifouling paint booster biocides in the UK coastal waters: inputs, occurrence and environmental fate. Sci. Total Environ. 293, 117–127.
6. ↑ Décision 2007/417/CE
7. ↑ décision 2008/91/CE du 29 septembre 2008
8. ↑ directive 2000/60/CE
9. ↑ BRIGNON Jean-Marc in « Diuron » ; INERIS-DRC-07-86334-03507A, 5 mars 2007
10. ↑ [http://www.legifrance.gouv.fr/jopdf//jopdf/2007/0904/joe_20070904_0204_0144.pdf Avis aux fabricants, distributeurs et utilisateurs de produits phytopharmaceutiques contenant les substances carbosulfan, carbofuran, diuron, cadusafos, haloxyfop-R], MINISTÈRE DE L’AGRICULTURE ET DE LA PÊCHE
11. ↑ LACOSTE P. ; PICQUE E. ; DELATTRE J.-M., Rain water contamination study by pesticides in the region Nord-Pas-de-Calais ; European journal of water quality ; ISSN:1818-8710  ; 2004, vol. 35, no2, pp. 129-152 [24 page(s) (article)] (16 ref.); Lien Inist CNRS
12. ↑ Effects of a herbicide Diuron [3-(3,4-Dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea] and one of its biotransformation products, 3,4-dichloroaniline (3,4-DCA), on human spermatozoa
13. ↑ THEVENOT Mathieu, DOUSSET Sylvie, HERTKORN Norbert, SCHMITT-KOPPLIN Philippe, ANDREUX Francis, Interactions of diuron with dissolved organic matter from organic amendments dans Science of the Total Environment N°407, 2009, p. 4297–4302.
14. ↑ ^{a et b} Etude de l'Ifremer sur la toxicité du Diuron et de l'Irgarol 1051 envers Chaetoceros gracilis (diatomée marine)
15. ↑ ^{a et b} Manzo S, Buono S, Cremisini C., Toxic effects of irgarol and diuron on sea urchin Paracentrotus lividus early development, fertilization, and offspring quality ; Arch Environ Contam Toxicol. 2006 Jul;51(1):61-8. Epub 2006 Jan 30 (Résumé)