11079-26-8

Uranocène

Uranocène
Général
Nom IUPAC	uranocene, bis(η8-cyclooctatetraenyl) uranium
Synonymes	U(COT)2
No CAS	11079-26-8
PubChem	139204
SMILES	[U].[CH-]1[CH-][CH-][CH-][CH-][CH-][CH-][CH-]1.[CH-]1[CH-][CH-][C​H-][CH-][CH-][CH-][CH-]1 eMolecules PubChem
InChI	InChI=1/2C8H8.U/c2*1-2-4-6-8-7-5-3-1;/h2*1-8H;/q2*-8;
Apparence	cristaux verts[1]
Propriétés chimiques
Formule brute	C16H16U  [Isomères]
Masse molaire	446,3272 g∙mol-1 C 43,06 %, H 3,61 %, U 53,33 %,
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

L'uranocène U(C₈H₈)₂ est le complexe cyclooctatétraènure des éléments du bloc f le plus connu et est l'un des tout premiers composés de la chimie des organouraniens à avoir été synthétisé. l'uranocène est un membres des actinocènes, le groupe de métallocènes qui contiennent un élément de la série des actinides. Il est le système bis[8]annulène-métal le plus étudié.

Synthèse

L'uranocène a été préparé, la première fois, par réaction entre le tétrachlorure d'uranium (IV) et le cyclooctatétraènure de potassium comme suit :

2 K + C₈H₈ → K₂(C₈H₈)

2 K₂(C₈H₈) + UCl₄ → U(C₈H₈)₂ + 4 KCl.^[2]

Propriétés

L'uranocène est paramagnétique et il s'enflamme quand il est exposé à l'air, mais il est stable vis à vis de l'hydrolyse. Les groupes η⁸-cyclooctatétraènyl sont plans, comme attendu pour un cycle contenant 10 électrons π. Les deux cycles sont éclipsés, conférant une symétrie D8h à la molécule d'uranocène. En solution, les cycles peuvent tourner car la barrière d'énergie pour la rotation est basse.
La nature de la liaison uranium-COT est un sujet continuel de recherches et débats^[3]. La spectrométrie photoélectronique UV indique que les orbitales atomiques 5f et 6d ont une contribution dans cette liaison.

Composés analogues

Certains exemples de composé analogues de la forme M(C₈H₈)₂ existent pour M = Nd, Tb, Pu, Pa, Np, Th et Yb. D'autres composés analogues sont le dérivé stable à l'air U(C₈H₄Ph₄)₂ et les espèces cycloheptatriènyl comme [U(C₇H₇)₂]⁻.^[4].

Notes

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu d’une traduction de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Uranocene ».

1. ↑ Bis(cyclooctatetraenyl)uranium (uranocene). A new class of sandwich complexes that utilize atomic f orbitals; A. Streitwieser and U. Mueller-Westerhoff; J. Am. Chem. Soc., 1968, 90(26), pp 7364–7364. DOI:10.1021/ja01028a044
2. ↑ Raman under nitrogen. The high-resolution Raman spectroscopy of crystalline uranocene, thorocene, and ferrocene, J. S. Hager, J. Zahardis, R. M. Pagni, R. N. Compton and J. Li; The Journal of Chemical Physics, 2004, 120(6), pp 2708–2718. DOI:10.1063/1.1637586
3. ↑ (en)Lanthanides & Actinides: Organoactinides
4. ↑ Uranocene. The First Member of a New Class of Organometallic Derivatives of the f Elements, D. Seyferth, Organometallics, 2004, 23(15), pp 3562–3583. DOI:10.1021/om0400705

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