Thiophosgène

Thiophosgène
Général
Nom IUPAC	carbonothioyl dichloride
Synonymes	chlorure de thiocarbonyle thiocarbonyl chloride
No CAS	463-71-8
No EINECS	207-341-6
No RTECS	XN2450000
PubChem	10040, 7791301
ChEBI	29366
SMILES	ClC(=S)Cl PubChem, Vue 3D
InChI	InChI : Vue 3D InChI=1/CCl2S/c2-1(3)4
Apparence	liquide jaune
Propriétés chimiques
Formule brute	CCl2SCSCl2
Masse molaire[1]	114,982 ± 0,01 g·mol-1 C 10,45 %, Cl 61,67 %, S 27,89 %,
Propriétés physiques
T° fusion	< 25 °C [2]
T° ébullition	73 °C[3]
Solubilité	décomp. dans l'eau
Masse volumique	1,50 g·cm-3[4]
Point d’éclair	62 °C[3]
Cristallographie
Structure type	molécule plane, C2v
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,548[4]
Précautions
Directive 67/548/EEC[3]
T
Classification : T; R23 - Xn; R22 - Xi; R36/37/38 Symboles : T : Toxique Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R23 : Toxique par inhalation. R36/37/38 : Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau. Phrases S : S7 : Conserver le récipient bien fermé. S9 : Conserver le récipient dans un endroit bien ventilé. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). (S1/2) : Conserver sous clef et hors de portée des enfants. S36/37 : Porter un vêtement de protection et des gants appropriés.
Phrases R : 22, 23, 36/37/38,
Phrases S : (1/2), 7, 9, 36/37, 45,
Transport[3]
60    2474    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 2474 : THIOPHOSGÈNE Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses;
Écotoxicologie
DL50	100 mg·kg-1 (souris, intraveineuse)[5] 929 mg·kg-1 (rat, oral)[5]
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le thiophosgène est un liquide jaune de formule brute CSCl₂. Ce composé a une géométrie trigonale plane. Il possède deux liaisons carbone-chlore réactives qui permettent à ce réactif d'intervenir dans différents protocoles en synthèse organique.

Synthèse

CSCl₂ est préparé en deux étapes à partir du disulfure de carbone (S=C=S). Dans la première étape, celui-ci est chloré pour former le chlorure de trichlorométhanesulfényle, CCl₃SCl :

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + S₂Cl₂

La chloration doit être contrôlée pour éviter qu'un excès de chlore ne convertisse le chlorure de trichlorométhanesulfényle en tétrachlorure de carbone (CCl₄). Une hydrodistillation sépare ce chlorure de trichlorométhanesulfényle, un rare chlorure de sulfényle et hydrolyse le chlorure de soufre.

La réduction du chlorure de trichlorométhanesulfényle produit du thiophosgène :

CCl₃SCl + M → CSCl₂ + MCl₂

avec M, un métal ; typiquement, l'étain est utilisé comme réducteur.

Utilisation

Le thiophosgène est principalement utilisé pour préparer des composés de formule CSX₂ où X = OR, NHR (thiocarbamides). Ces réactions passent par des intermédiaires tels que CSClX. Sous certaines conditions, le thiophosgène peut convertir des amines primaires en isothiocyanates. Il peut aussi servir comme diénophile pour donner après réduction des dérivés 5-thiacyclohexén-1-yl.

Sécurité

CSCl₂ est considéré comme étant hautement toxique.

Notes et références

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Thiophosgene » (voir la liste des auteurs)

1. ↑ Masse molaire calculée d’après Atomic weights of the elements 2007 sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. ↑ (en) « Thiophosgene » sur ChemIDplus, consulté le 26 octobre 2009
3. ↑ ^{a, b, c et d} Entrée de « Thiocarbonyl chloride » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 26 octobre 2009 (JavaScript nécessaire)
4. ↑ ^{a et b} thiophosgene sur sigmaaldrich.com
5. ↑ ^{a et b} thiophosgène sur chemidplus et ref incluses

• Thiophosgene, Dyson, G. M. ; Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p. 506; Vol. 6, p. 86.
• Thiophosgene in Organic Synthesis, Sharma, S. ; Synthesis, 1978, pages 804-820.